天然甘油
1984年以前,甘油全部從動植物脂制皂的副產(chǎn)物中回收。至今為止,天然油脂仍為生產(chǎn)甘油的主要原料,其中約42%的天然甘油得自制皂副產(chǎn),58%得自脂肪酸生產(chǎn)。制皂工業(yè)中油脂的皂化反應(yīng)。皂化反應(yīng)產(chǎn)物分成兩層:上層主要是含脂肪酸鈉(肥皂)及少量甘油,下層是廢堿液,為含有鹽類,氫氧化鈉的甘油稀溶液,一般含甘油9-16%,無機鹽8-20%。油脂反應(yīng)。油脂水解得到的甘油水(也稱甜水),其甘油含量比制皂廢液高,約為14-20%,無機鹽0-0.2%。近年來已普遍采用連續(xù)高壓水解法,反應(yīng)不使用催化劑,所得甜水中一般不含無機酸,凈化方法比廢堿液簡單。無論是制皂廢液,還是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高,而且都含有各種雜質(zhì),天然甘油的生產(chǎn)過程包括凈化、濃縮得到粗甘油,以及粗甘油蒸餾、脫色、脫臭的精制過程。
合成甘油
丙烯氯化法
這是合成甘油中重要的生產(chǎn)方法,共包括四個步驟,即丙烯高溫氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及環(huán)氧氯丙烷的水解。環(huán)氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳壓力下,在10%氫氧化鈉和1%碳酸鈉的水溶液中進行,生成甘油含量為5-20%的含氯化鈉的甘油水溶液,經(jīng)濃縮、脫鹽、蒸餾,得純度為98%以上的甘油。
丙烯過乙酸氧化法
丙烯與過乙酸作用合成環(huán)氧丙烷,環(huán)氧丙烷異構(gòu)化為烯丙醇。后者再與過乙酸反應(yīng)生成環(huán)氧丙醇(即縮水甘油),水解為甘油。過乙酸的生產(chǎn)不需要催化劑,乙醛與氧氣氣相氧化,在常壓、150-160℃、接觸時間24s的條件下,乙醛轉(zhuǎn)化率11%,過乙酸選擇性83%。上述后兩步反應(yīng)在特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)精餾塔中連續(xù)進行。原料烯丙醇和含有過乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后,塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔頂蒸出乙酸乙酯溶劑和水,塔釜得至甘油水溶液。此法選擇性和收率均較高,采用過乙酸為氧化劑,可不用催化劑,反應(yīng)速度較快,簡化了流程。生產(chǎn)1t甘油消耗烯丙醇1.001t,過乙酸1.184t,副產(chǎn)乙酸0.947t。目前,天然甘油和合成甘油的產(chǎn)量幾乎各占50%,而丙烯氯化法約占合成甘油產(chǎn)量的80%。我國天然甘油占總產(chǎn)量90%以上。
工業(yè)級甘油
工業(yè)級甘油量用1/2量的蒸餾水稀釋,攪拌充分后,加入活性炭,并加熱至60~70℃進行脫色處理,然后,真空過濾,保證濾液澄清透明。控制滴加速度,將濾液加到事先處理好的732型強酸陽樹脂和717型強堿陰陽樹脂混合的柱內(nèi),以吸附除去甘油中的電解質(zhì)和醛類、色素、酯類等非電解質(zhì)雜質(zhì)。
除去雜質(zhì)后的甘油溶液進行減壓蒸餾,控制真空度93326Pa以上,釜溫在106~108℃,蒸出大部分水之后,再將釜溫升到120℃快速脫水,不出水時停止加熱,所得釜內(nèi)物料即為成品。
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甘油優(yōu)價供應(yīng)、質(zhì)量保證、貨源充足。